本文采用CNDO/2方法探讨了过渡金属阳离子（Cu

2+

、Fe

2+

、Co

2+

、Ni

2+

）对邻碘马尿酸和邻碘苯甲酸催化碘标记的机理，得出以下几点结论：（1）当邻碘马尿酸支链上的C—N—C平面与苯环平面互为垂直构型时，能量处于最低点即稳定态。（2）当M

2+

与邻碘苯甲酸和邻碘马尿酸形成络合物构型时，M

2+

在苯环中心下方0.1nm处构型最稳定。（3）前文实验表明金属阳离子催化顺序为Cu

2+

＞Ni

2+

＞Co

2+

＞Fe

2+

＞对照（无阳离子）。本文计算了相应络合物构型的C—I键的双原子能量（

E

C-I

，a. u）分别为-0.2596，-0.3367，-0.3378，-0.3402，-0.3468；其相应的失屏参数（

R

s

）及失屏电负性（

X

s

）为：0.490，0.347，0.295，0.255；1.910，1.786，1.696，1.624。说明过渡金属阳离子催化活性与

R

s

、

X

s

、

E

C-I

均相关，且

E

C-I

绝对值越小，C—I键越易断裂，碘离子越易从母体上脱离，易于发生同位素交换反应。（4）通过本体系的分子轨道计算可建立下列物理模型：Cu

2+

以4

S

、4

p

z

、3

d

z

2

轨道与邻碘马尿酸体系环上的

π

分子轨道络合，使络合体系稳定。由于Cu

2+

从体系中拉走较多的电子，使C—I键或键电子减少，又因Cu

2+

dxz

及

dyz

向C—I反键轨道回授电子作用，就减弱了C—I键的强度，使I

-

较容易地从环上脱离，使I-I

+

同位素交换反应易于发生。